[分析化学][大一]考试重点

时间:2022-08-15 15:51:29  热度:1°C

1、总 复 习/答疑时间和地点/总复习/内 容/第一章概论 第二章 分析试样的采集与制备 第三章误差及数据处理 第五章 酸碱滴定 第六章 络合滴定 第七章 氧化还原滴定 第十章 吸光光度法/化学分析/仪器分析/第一章概论/滴定分析:基准物、标准溶液、 待测物含量计算 分析方法分类/掌握内容/按试样用量及操作规模分: 常量、半微量、微量和超微量分析/按待测成分含量分: 常量分析(1%)/ 微量分析(0/01-1%)/ 痕量分析(0/01/第二章 分析试样的采集与制备/切乔特采样公式:qkd2 缩分/掌握内容/了解内容/各种样品采集和分解方法/误差和偏差:定义、表示、 计算、来源、减免方法、相互关系/

2、有效数字及其计算:位数确定、取舍、运算/分析结果的数据处理:可疑数据的取舍 、 t 检验法、f检验法、置信度和置信区间/掌握内容/第三章 误差及数据处理/p45 公差 p45 误差的传递 p68 标准曲线的回归分析/不做要求/第三章 误差及数据处理/1 基本概念 (1)真值( xt ) (2)平均值 (x) 2 准确度和精密度/3/1 分析化学中的误差/准确度/ 测定结果与真值接近的程度,用误差衡量/精密度/ 平行测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量/3 误差/绝对误差e / 测量值与真值间的差值/e = x - xt/相对误差er / 绝对误差占真值的百分比/er =e/xt = (x - x

3、t )/xt100/4 偏差/d = x - x/偏差d / 测量值与平均值的差值/绝对偏差 di:测定结果与平均值之差 相对偏差 dr:绝对偏差在平均值中所占的百分率/平均偏差: 各单个偏差绝对值的平均值/相对平均偏差dr :平均偏差与测量平均值的比值/标准偏差:s/相对标准偏差:rsd/以百分率表示又称为变异系数 cv/n-1) 表示 n 个测定值中具有***偏差的数目,又称为***度f/当测定次数趋於无限多时,称为总体标准偏差,用表示/为总体平均值,在校正了系统误差情况下,即代表真值; n 为测定次数/总体标准偏差/5 系统误差与随即误差/系统误差/又称可测误差/方法误差/ 溶解损失、终点误

4、差用其他方法校正 仪器误差/ 刻度不准、砝码磨损校准(绝对、相对) 操作误差/ 颜色观察 试剂误差/ 不纯空白实验 主观误差/ 个人误差/具单向性、重现性、可校正特点/随即误差/ 又称偶然误差/不可校正,无法避免,服从统计规律/性质:时大时小,可正可负/3/3 有效数字及运算规则/分析工作中实际能测得的数字,包括全部可靠数字及一位不确定数字在内/1 有效数字/有效数字运算中的修约规则/四舍六入五成双、禁止分次修约/加减法/ 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最 大的数。 (与小数点后位数最少的数一致) 乘除法/ 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大 的数相适应 (与有效数字位数最少的一致/

5、ph pm pk/3/3 数据处理/2 总体和样本 (1)容量为n的样本平均值x (2)总体平均值 n时, x/1 随机误差的正态分布(一般了解/3)单次测量的平均偏差 (4)总体标准偏差/5)样本标准偏差 s/6)平均值的标准偏差(了解) 有限次测量/无限次测量/7)平均值的平均偏差 (了解/3 少数数据的统计处理/1) t 分布/t 分布曲线随***度 f 而变,当 f 时,t 分布趋近正态分布。 置信度(p)表示测定值落在( )范围内的概率 t/f (2)平均值的置信区间/4 可疑数据取舍/1)4d法 偏差大于4d的测定值可以舍弃 步骤: 求异常值(qu)以外数据的平均值和平均偏差 如果q

6、u-x 4d/ 舍去/2)q 检验法 步骤: (1) 数据排列 x1 x2 xn (2) 求极差 xn - x1 (3) 求可疑数据与相邻数据之差 xn - xn-1 或 x2 -x1 (4) 计算/若q q表 舍弃该数据/3)格鲁布斯(grubbs)检验法/4)由测定次数和要求的置信度,查表得g (5)比较 若g计算 g 表,弃去可疑值,反之保留。 由于格鲁布斯(grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比q 检验法高/基本步骤: (1)由小到大排序:1/2/3/4 (2)求和标准偏差s (3)计算g值/5 显著性检验/b/ 由要求的置信度和测定次数/查表/得/ t表 c/ 比较 t计 t

7、表/ 表示有显著性差异/存在系统误差/被检验方法需要改进 t计 t表/ 表示无显著性差异,被检验方法可以采用/t 检验法 平均值与标准值()的比较 a/ 计算t 值/查表(***度 f f 1 f 2n1n22)/ 比较:t计 t表/表示有显著性差异/两组数据的平均值比较/计算值/a 求合并的标准偏差/检验法/按照置信度和***度查表(表), 比较 f计算和f表/计算值/第五章 酸碱滴定法/掌握内容/指示剂:变色原理、变色范围、常用指示剂(甲基橙、甲基红、酚酞)、选择/基本理论:分布曲线(理解)、质子条件、 h+浓度计算(简化计算)、缓冲溶液/滴定曲线:规律、特征、计算、条件/计算:ph计算、含量

8、计算/规律:突跃长短与c和k均有关/计算:所有的计量点计算和单元酸突跃计算/会判断能否滴定、有几个突跃/第五章 酸碱滴定法/滴定误差 应用:铵盐、混合碱/不做要求/第五章 酸碱滴定法/p113:活度常数和浓度常数 p128/ 对数图解法 p135:缓冲容量 p139:离子强度的影响 p148:滴定弱酸的终点误差 p149:多元酸和混合酸的滴定误差 p157/ 非水溶液中的酸碱滴定/ai = i ci/1)活度a :表现出来的有效浓度/活度系数 :反映离子间作用力大小的校正系数/1 离子的活度与活度系数/5/1 溶液中的酸碱反应与平衡平衡/离子强度i:离子在溶液中产生的电场强度的大小/2 溶液中

9、的酸碱反应及平衡常数/1)酸碱定义:凡是能给出质子(h+)的物质是酸; 凡是能接受质子的物质是碱。 (2)酸碱反应:反应的实质是质子转移。 (3)酸碱反应的平衡常数: a/水分子的质子自递反应/kw= h3o+ oh- =1/010-14/c/弱碱的解离反应及平衡常数 a- + h2o ha + oh/ha a- + h/b/弱酸的解离反应及平衡常数/3)酸碱反应的平衡常数/a- +h2o ha+oh/d/共轭酸碱对的平衡常数/ka kb = kw/pka + pkb = pkw= 14/00/ha a- +h/e/多元酸碱的解离反应/pkb1 + pka3 = 14/00 pkb2 + pk

10、a2 = 14/00 pkb3 + pka1= 14/00/物料平衡 (material (mass) balance)/ 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度/电荷平衡 (charge balance)/ 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则/质子平衡 (proton balance)/ 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目/3 物料平衡、电荷平衡及质子条件/质子平衡 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目/质子条件式(pbe/1) 先选零水准 (大量存在/参与质子转移的物质), 一般选取投料组分及h2o (2) 将零水准得质子产物写在等式一边/失质子产物写在等

11、式另一边 (3) 浓度项前乘上得失质子数/1 酸度和酸的浓度/酸度:溶液中h的平衡浓度或活度,通常用ph表示 ph= -lg h/酸的浓度:酸的分析浓度,包含未解离的和已解离的 酸的浓度 对一元弱酸:chaha+a/5/2 酸碱组分的平衡浓度及分布分数/2 分布分数/分布分数:溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓 度的分数,用 表示/将平衡浓度与分析浓度联系起来 ha ha c ha / a-= a- c ha/分布分数一元弱酸/hac/ac/仅是ph和pka 的函数,与酸的分析浓度c无关/对于给定弱酸, 仅与ph有关/h+n/0/h+n + h+n-1ka1 +ka1 ka2/kan/h+n

12、-1 ka1/1/h+n + h+n-1ka1 +ka1 ka2/kan/n/h+n + h+n-1ka1 +ka1 ka2/kan/ka1 ka2/kan/hnah+hn-1a- h+ha(n+1)- h+an/1 一元强酸碱溶液/强碱(naoh/h+ + cnaoh = oh- 最简式/ oh- = cnaoh/h+ = chcl + oh- 最简式/ h+ = chcl/5/3 溶液中h+的计算/强酸(hcl/一元弱酸hb kaca10kw/ ca/ka 100/最简式/2 一元弱酸(碱)溶液/一元弱碱(b/3 多元弱酸(碱)溶液/二元弱酸(h2a/ka1ca 10kw/ca/ka1 1

13、00/0/05/4 两弱酸(ha+hb)溶液/5 弱酸+弱碱(ha+b-)溶液/c 10 ka1/ph = 1/2(pka1 + pka2/1)酸式盐 naha/6 两性物质溶液/2)弱酸弱碱盐 nh4ac/kac 10kw/c 10 ka/若ca 20h+/ cb 20h+/ 或ca 20oh-/ cb 20oh/最简式/5/4 酸碱缓冲溶液/camol/l ha+ cbmol/l naa/5/5混合酸碱体系/强酸(hcl) +弱酸(ha) 强碱(naoh) +弱碱(b-) 忽略弱碱的离解/ oh- c(naoh) (最简式/忽略弱酸的离解/ h+ c hcl (最简式/两弱酸(ha+hb)

14、溶液 弱酸+弱碱(ha+b-)溶液/酸式色 碱式色/5/5 酸碱指示剂/1 酸碱指示剂作用原理/变 色 范 围/变色范围/h3o+=kahin/in- ph=pka-lghin/in/变色范围/ph=pka1/5/6 酸碱滴定原理/1 强酸碱滴定/2 一元弱酸碱的滴定/弱酸准确滴定条件:cka10-8/phep与phsp尽可能接近/4/ ka1/ka2105,cka110-8,cka210-8, 二元酸不能被滴定/3 多元酸碱滴定/1/ ka1/ka2105,且cka110-8、cka210-8, 则二元酸可分步滴定,即形成两个ph突跃/2/ ka1/ka2105,cka110-8、cka21

15、0-8 第一级离解的h+可分步滴定/3/ ka1/ka2105,cka110-8、cka210-8 不能分步滴定,形成一个ph突跃(突跃由第***离解的h+决定/5/8 终点误差/终点误差:指示剂确定的滴定终点 (ep)与化学计量点 (sp) 之间存在着差异(phepphsp) ,使滴定结果产生的误差,用et表示/强酸强碱滴定/第六章 络合滴定法/掌握内容/edta性质:弱酸(在强酸介质中为六元酸) 配位性质(m/y=1/1/滴定曲线:一般了解/m与y的稳定性及其影响因素: k稳、yh、 m 、 k稳、滴定的适宜ph/指示剂:变色原理、具备条件、常用指示剂(铬黑t、二甲酚橙)、封闭、僵化、选择/

16、滴定的应用:直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定等/第六章 络合滴定法/掌握内容/混合离子的滴定:分别滴定的条件、控制酸度法、掩蔽法/滴定条件/掩蔽法/滴定计算/络合掩蔽法(了解/沉淀掩蔽法(了解/ca2+、mg2+混合液中ca2+的含量测定/氧化还原掩蔽法(了解/fe3+、bi3+混合液中,bi3+的含量测定/第六章 络合滴定法/不要求内容/p183:金属离子缓冲溶液/m + y = my/6/1 络合平衡常数/1 络合物的稳定常数 (k/逐级稳定常数 ki/k 表示相邻络合物之间的关系/m + l = ml/ml + l = ml2/mln-1 + l = mln/累积稳定常数/表示络合物

17、与配体之间的关系/m + y = my 主反应/副反应/oh/l/h/n/h/oh/moh/mhy/mohy/ny/hy/m(oh)n/ml/mln/h6y/m/y/my/6/3 副反应系数和条件稳定常数/副反应系数/未参加主反应组分的浓度x 与平衡浓度x的比值,用表示/1 副反应系数/a 络合剂y的副反应系数/y/y(h): 酸效应系数/y(n): 共存离子效应系数/h/n/ny/hy/h6y/y/m + y = my/(1+1h+2h+2+6h+6/1+ knyn/b 金属离子的副反应系数 m/m(oh) =1 +1oh-+ 2oh-2+ + noh-n/m(l) =1+1l +2l2+n

18、ln/lg kmy lgkmy - lgm - lgy/2 条件稳定常数/pmsp = 1/2 ( lg kmy + pcmsp/kmycmsp 106/金属离子 m/ cm/ vm ,用cy浓度的y滴定,体积为vy/6/4 络合滴定基本原理/b色/m/edta滴定/m m-in/in/my in/a色/a 指示剂的作用原理/金属指示剂/有机配合剂/有一定酸碱性的染料 有一定颜色/in/2 络合滴定的指示剂金属指示剂/1/ m-in要有适当的稳定性,且/2/ m-in 易溶于水/4/ 显色反应灵敏、迅速、有良好的变 色可逆性/5/ 稳定,便于贮藏和使用/3/ 具有一定的选择性/b金属指示剂应具

19、备的条件/home/3 终点误差/1 准确滴定判别式/若pm=0/2/ 要求 et0/1%/ lgcmspkmy6/0/6/5 络合滴定条件的选择/只考虑酸效应,反应完全的量化标准是/可以推得/由/多种金属离子共存/一般来说,分步滴定中,et = 0/3% lgck5 如cmcn 则以lgk5 为判据/只考虑酸效应/滴定时酸度的控制/phmin/phmax/由滴定误差决定/由水解 决定/2 络合滴定中的酸度控制/络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂/3 提高络合滴定选择性/直接滴定法/间接滴定法/返滴定法/置换滴定法/6/6 络合滴定方式及应用/第六章 氧化还原滴定

20、法/掌握内容/基本原理:电极电位及其影响因素/滴定条件/加快速度方法/浓度、温度、催化剂/滴定误差/滴定曲线/变化规律/第六章 氧化还原滴定法/化学计量点/突跃范围/指示终点方法:指示原理、三类指示剂/方法及计算/高锰酸钾法、碘法、重铬酸钾法/有关反应方程式,配平/滴定方案、滴定条件/结果计算、wx/其他方法了解/第六章 氧化还原滴定法/不做要求/第六章 氧化还原滴定法/不做要求/p239:氧化还原滴定法中的预处理/1 条件电势/电对电势/能斯特方程/aox+ne=bred/条件电势/影响条件电势的因素/离子强度 酸效应 络合效应 沉淀/ox1 + n1e = red1 e1= e1 + ox

21、2 + n2e = red2 e2= e2/条件平衡常数k/p2ox1+p1red2=p2red1+p1ox2/反应达平衡时:e1 = e2/e 越大 k越大/p=n1p2=n2p1 n1/n2的最小公倍数/滴定反应完全的条件/lgk/3(p1 + p2/p2ox1+p1red2=p2red1+p1ox2/突跃范围(通式/化学计量点(通式/n2ox1+n1red2=n2red1+n1ox2/3 滴定终点误差/1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法/7/4 常用氧化还原滴定法/弱酸性、中性、弱碱性/强碱性(ph14/强酸性 (ph1/mno4- 5e mn2+ e=1/51v/mno4- + 3e mno2 e=0/59v/mno4- + e mno42- e=0/56v/不同条件下/ 电子转移数不同,化学计量

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